2022年04月06日

釉調合の長石成分について（釜戸、福島、益田、平津、対州）

　　　　　SiO2　　Al2O3 Fe2O3 　TiO2　　CaO　　MgO　 K2O　Na2O　Ig.loss
釜戸長石　75.5 13.5 　　0.10 　　0.03 　0.78 　0.02 6.21 　2.97 0.24

福島長石　72.1 15.3 　　0.10 　　0.02 　0.64 　0.00 8.21 　2.94 0.21

益田長石　67.4 17.6 　　0.11 　　0.01 　0.07 　0.01 10.5 　3.14 0.47

平津長石　72.3 15.9 　　0.11 　　0.02 　0.28 　0.04 4.94 　5.25 0.46

平津志野　65.4 20.5 　　0.09 　　0.01 　0.14 　0.03 6.89 　5.13 1.59

対州長石　79.6 11.8 　　0.11 　　0.47 　1.29 　0.05 0.46 　4.99 0.78

参照：分析：信楽窯業技術試験場

現在のところ釜戸長石、福島長石、平津長石ともに閉山している？とのことで以前の成分に合わせた組成の調合された長石のようです。
安定した釉調合のため異なる長石を調合していく考え方（釜戸長石50：益田長石50で長石分100％とする）もありますが、個人での作陶では由来のはっきりしたものを使って調合していくことも物語になったり、特色が出やすかったりするのかなぁと思っています。

このため益田長石、対州長石の２種類に絞って検討していきたいと思います。
上記の成分分析からみるに、対州長石はSiO2成分が多く、Al2O3が少なくて陶石のような感じですね。
ちなみに以下陶石成分です。（兵庫縣出石町附近の陶石鉱床調査報告より）
SiO2　　Al2O3 Fe2O3 　TiO2　　CaO　　MgO　 K2O　Na2O　Ig.loss
出石陶石　79.8　　13.45　　0.37　 n.d. tr 0.69 1.88 0.80 2.72
（柿谷鉱山）

対州長石は、出石陶石でも代用できそうです。アルカリ成分を多少添加の必要がありそうですが。
もともと対州長石もアルカリ成分が少なめですので、割と耐火度は高そうです。

益田長石はSiO2成分が少なく、カリ・ナトリウム成分が多いため若干マット系ですが溶けやすい釉調になり易そうです。珪石分の添加も考慮に入れたほうがよさそうです。

ちなみに天草陶石成分は(天草陶石の構成鉱物と2,3の鉱物学的性質より）
SiO2　　Al2O3 Fe2O3 　TiO2　　CaO　　MgO　 K2O　Na2O　Ig.loss
76.61 14.44 0.25 0.07 0.08 0.06 2.14 0.06 -

2022年03月17日

織部釉の銅はどう（銅）しよう？②　炭酸銅、緑青について

織部釉の銅はどう（銅）しよう？②

前回からの続きです。
そのほかの釉薬の添加銅の種類としては、炭酸銅、緑青があります。
出典: フリー百科事典『ウィキペディア（Wikipedia）』

炭酸銅(II)

炭酸銅(II)（たんさんどうに、英: copper(II) carbonate）は、銅の炭酸塩である。単に炭酸銅という時には、２価の銅イオン Cu2+ と炭酸イオン CO32− と水酸化物イオン OH− から成る塩基性炭酸銅を指すことが多い。

塩基性炭酸銅は、2価の銅イオン Cu2+ と炭酸イオン CO32− と水酸化物イオン OH− から成る無機銅塩である。
自然には孔雀石（マラカイト）と藍銅鉱（アズライト）として産する。
孔雀石（マラカイト）：炭酸二水酸化二銅(II)の化学式を Cu2(OH)2CO3 もしくはCuCO3・Cu(OH)2

藍銅鉱（アズライト）：ビス（炭酸）二水酸化三銅(II) の化学式を Cu3(OH)2(CO3)2 もしくは2CuCO3・Cu(OH)2

試験研究用として市販されているものには、孔雀石（マラカイト） Cu2(OH)2CO3・H2O に近い組成を持つものもある。

原料屋さんによっては孔雀石も扱われているところも在りますよね。

緑青
銅は経年変化し、銅色から徐々に褐色を帯び黒色、緑青色へ変化していきます。
例としては屋根に使われている銅板やお城の屋根、大仏さまなどを見るとわかると思います。

つまり炭酸銅と緑青は、織部釉の添加銅としてほぼ同一素材の原料と考えてよさそうです。
では、酸化銅（Ⅱ）と炭酸銅（Ⅱ）のどちらが織部釉の添加に深みを与えられるのか？

【考察】
①銅が自然界の中で経年変化するを考慮に入れると、酸化銅（Ⅱ）より炭酸銅（Ⅱ）の方が、より自然界で酸化されているような原料に思えます。天然の緑青では微細な金属元素の混合もあるかも。

②重量当たり含有の銅成分量は酸化銅（Ⅱ）99.8％に比べ炭酸銅（Ⅱ）の方が半分以下となっているため、調合時に割合の調整は必要。

③そもそも窯の中での加熱変化により炭酸銅（Ⅱ）は酸化銅（Ⅱ）に変化する。

炭酸銅（Ⅱ）は融点220度で溶融により、酸化銅(II)を生じる。

CuCO3・Cu(OH)2　→　2CuO＋CO2+H2O

④酸化銅（Ⅱ）は融点1026度。1050度以上で分解され酸化銅（Ⅰ）になる。

以上のことを検討すると酸化銅（Ⅱ）を中心に釉調合を考えても良いと思われます。

次回　緑青の毒性について？予定。

2022年03月15日

緑青の毒性って？釉薬として使うには？

緑青には毒性があると聞いたことがあると思います。

あの青緑色のもののことです。
炭酸銅（Ⅱ）とほぼ同じものと思います。
塩基性炭酸銅（wikiより）

確かに毒物及び劇物取締法では劇物、輸送上は毒物の区分となっております。
エビデンスとして以下が参考になります。

社団法人　日本食品衛生協会　食品衛生研究Vol.34,No.10『緑青（塩基性炭酸銅）の毒性』に詳しく記載されています。

・あまり多量に摂取しない限りそれほど影響はなさそうです。

また、厚生労働省　職場のあんぜんサイトに記載されている塩基性炭酸銅は以下の通り。

健康に対する有害性	急性毒性（経口）	区分4
	急性毒性（経皮）	分類できない
	急性毒性（吸入：ガス）	分類対象外
	急性毒性（吸入：蒸気）	分類できない
	急性毒性（吸入：粉じん）	分類できない
	急性毒性（吸入：ミスト）	分類対象外
	皮膚腐食性・刺激性	分類できない
	眼に対する重篤な損傷・眼刺激性	分類できない
	呼吸器感作性	分類できない
	皮膚感作性	分類できない
	生殖細胞変異原性	分類できない
	発がん性	分類できない
	生殖毒性	分類できない
	特定標的臓器・全身毒性（単回ばく露）	分類できない
	特定標的臓器・全身毒性（反復ばく露）	分類できない
	吸引性呼吸器有害性	分類できない
環境に対する有害性	水生環境急性有害性	分類できない
	水生環境慢性有害性	分類できない

ラベル要素
絵表示又はシンボル
注意喚起語	警告
危険有害性情報	飲み込むと有害
注意書き
	【安全対策】
	この製品を使用する時に、飲食又は喫煙をしないこと。
	取扱い後はよく手を洗うこと。
	【応急措置】
	飲み込んだ場合、口をすすぐこと。
	飲み込んだ場合、気分が悪い時は、医師に連絡すること。
	【保管】
	データなし
	【廃棄】
	内容物、容器を都道府県知事の許可を受けた専門の廃棄物処理業者に業務委託すること。

では区分４とはどのようなレベルでしょうスクリーンショット (2)

釉薬として使うには、焼成によってガラス化するため酸によって溶出しない限り大丈夫そうです。

また、そもそも炭酸銅は融点が220度であるため、焼成初期の炙りの時期から変化を始め素焼きの温度辺りではもう酸化銅へと変化していると思われます。

このため、織部の緑釉などに称する際は、酸化銅（Ⅱ）黒色粉末の使用で問題ないと思われます。
この時含有量が違うため、炭酸銅の1.5倍～2倍を目途に調合をしていきます。

また織部の緑釉は、釉薬基礎釉アルカリ成分からの影響が強いため、銅添加成分の原料由来以上に基礎釉調合の色合いに影響されます。