織部釉の銅はどう(銅)しよう?②

前回からの続きです。
そのほかの釉薬の添加銅の種類としては、炭酸銅、緑青があります。
出典: フリー百科事典『ウィキペディア(Wikipedia)』

炭酸銅(II)
炭酸銅(II)(たんさんどう に、英: copper(II) carbonate)は、銅の炭酸塩である。単に炭酸銅という時には、2価の銅イオン Cu2+ と炭酸イオン CO32− と水酸化物イオン OH− から成る塩基性炭酸銅を指すことが多い。


塩基性炭酸銅は、2価の銅イオン Cu2+ と炭酸イオン CO32− と水酸化物イオン OH− から成る無機銅塩である。
自然には孔雀石(マラカイト)と藍銅鉱(アズライト)として産する。
孔雀石(マラカイト):炭酸二水酸化二銅(II)の化学式を Cu2(OH)2CO3 もしくはCuCO3・Cu(OH)2孔雀石(青色の藍銅鉱を伴う)
 
藍銅鉱(アズライト):ビス(炭酸)二水酸化三銅(II) の化学式を Cu3(OH)2(CO3)2 もしくは2CuCO3・Cu(OH)2
藍銅鉱




試験研究用として市販されているものには、孔雀石(マラカイト) Cu2(OH)2CO3・H2O に近い組成を持つものもある。

原料屋さんによっては孔雀石も扱われているところも在りますよね。


緑青
銅は経年変化し、銅色から徐々に褐色を帯び黒色、緑青色へ変化していきます。
例としては屋根に使われている銅板やお城の屋根、大仏さまなどを見るとわかると思います。



つまり炭酸銅と緑青は、織部釉の添加銅としてほぼ同一素材の原料と考えてよさそうです。
では、酸化銅(Ⅱ)と炭酸銅(Ⅱ)のどちらが織部釉の添加に深みを与えられるのか?

【考察】
①銅が自然界の中で経年変化するを考慮に入れると、酸化銅(Ⅱ)より炭酸銅(Ⅱ)の方が、より自然界で酸化されているような原料に思えます。天然の緑青では微細な金属元素の混合もあるかも。

②重量当たり含有の銅成分量は酸化銅(Ⅱ)99.8%に比べ炭酸銅(Ⅱ)の方が半分以下となっているため、調合時に割合の調整は必要。

③そもそも窯の中での加熱変化により炭酸銅(Ⅱ)は酸化銅(Ⅱ)に変化する。
炭酸銅(Ⅱ)は融点220度で溶融により、酸化銅(II)を生じる。
CuCO3・Cu(OH)2 → 2CuO+CO2+H2O

④酸化銅(Ⅱ)は融点1026度。1050度以上で分解され酸化銅(Ⅰ)になる。

以上のことを検討すると酸化銅(Ⅱ)を中心に釉調合を考えても良いと思われます。


次回 緑青の毒性について?予定。